光子晶體(photonic crystal)被美國(guó)Science雜志評(píng)為21世紀(jì)十大熱點(diǎn)研究領(lǐng)域之一。如同半導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生了計(jì)算機(jī)一樣,光子晶體將會(huì)為未來(lái)光學(xué)界帶來(lái)革命性的變化。利用光子晶體可以制作許多新型光電元件,可以大幅縮小元件體積,可以進(jìn)行更加密集的集成。
最近十年來(lái),光電科技在新材料成長(zhǎng)技術(shù)、新制程技術(shù),高功能元件之設(shè)計(jì)與制作,以及成熟穩(wěn)定系統(tǒng)的完成等方面都有驚人的成績(jī),其中最矚目的當(dāng)屬光子晶體(photonic crystal)。由于光子晶體的雜質(zhì)態(tài)制造與半導(dǎo)體行業(yè)的摻雜工藝性質(zhì)非常相似,因此,光子晶體又經(jīng)常被比喻成未來(lái)的光學(xué)“半導(dǎo)體”。
在半導(dǎo)體照明領(lǐng)域,為回避日亞化學(xué)的藍(lán)光LED加螢光粉制程技術(shù)專利,各業(yè)者紛紛投入巨大力量尋求新型材料或技術(shù)來(lái)達(dá)到散發(fā)出白光的LED技術(shù)。其中,利用二維光子晶體來(lái)實(shí)現(xiàn)白光LED的技術(shù)已出現(xiàn)突破性發(fā)展,使得光子晶體LED成為眾所矚目的焦點(diǎn)與擺脫日亞化學(xué)專利的期望寄托。
一、簡(jiǎn)介
在1987年,國(guó)籍相異且位于不同地點(diǎn)的兩位學(xué)者,Eli Yablonovitch與Sajeev John幾乎同一時(shí)間在理論上發(fā)現(xiàn),電磁波在周期性介質(zhì)中的傳播狀態(tài)具有頻帶結(jié)構(gòu),利用兩種以上不同折射率(或介電常數(shù))材料的周期性變化可以制作成光子能帶物質(zhì)——光子晶體(Photonic Crystal)。但是由于當(dāng)時(shí)周邊技術(shù)發(fā)展不成熟,光子晶體一直沒(méi)有受到太多的注意,直到最近幾年才引起大家的關(guān)注。
基本上,光子晶體是在二維或三維空間中,讓材料折射率(或介電常數(shù))產(chǎn)生周期性變化的結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)模仿原子在固態(tài)晶體中的排列。類(lèi)似電子于固態(tài)晶體中的能帶結(jié)構(gòu),在光子晶體中就產(chǎn)生光子的能帶結(jié)構(gòu)。因此,在光子晶體中電磁波的傳播特性,包括振幅、相位、偏極化方向和波長(zhǎng),都可以經(jīng)由控制發(fā)光頻譜、群速色散、偏極特性、相位匹配等光子晶體的特性而得以大幅度調(diào)變。特別是,如果在周期性的排列中故意安排一些瑕疵,將會(huì)在光子晶體的能隙范圍內(nèi)產(chǎn)生一些狹窄的光子穿透頻道,進(jìn)而衍生很多可以應(yīng)用在元件上的新奇現(xiàn)象。
光子晶體可應(yīng)用于許多光電元件,包括微小化低電流的半導(dǎo)體鐳射、可調(diào)式半導(dǎo)體鐳射、可調(diào)放射波長(zhǎng)且高效率的發(fā)光二極管、高效率光放大器、低耗損的彎曲波導(dǎo)、微腔振蕩器、可調(diào)式窄波通光柵、加減濾波器、多工器和分工器、動(dòng)態(tài)增益平衡器、高效率開(kāi)關(guān)、調(diào)幅器、小型化耦和器、光回旋器、光路由器、高敏感性的感測(cè)器、超寬頻光源產(chǎn)生器、短脈沖產(chǎn)生設(shè)施等等。
另外,如果能善用最大折射率的對(duì)比(空氣和所用材料的對(duì)比),那么二維或三維空間光柵所需要的尺寸將會(huì)大大地減小,這讓極度緊密的元件集成更容易實(shí)現(xiàn)。既然這種人造晶格的結(jié)構(gòu)參數(shù)大小可以任意控制,各種光學(xué)元件密集整合將會(huì)更容易。
二、光子晶體的制作
1、光子晶體工藝基礎(chǔ):雜質(zhì)態(tài)
雖然只有完美的光子晶體才可能擁有絕對(duì)能隙,但就應(yīng)用的角色來(lái)看,科學(xué)家們對(duì)不完美的光子晶體更感興趣,原因就在雜質(zhì)態(tài)(impurity state)的概念。除在光子晶體制造一瑕疵點(diǎn)外,也可以制造瑕疵線,使光僅能在此線上傳播,實(shí)現(xiàn)光學(xué)導(dǎo)波效果,這可能是光子晶體目前最重要應(yīng)用。
在二維或三維的光子晶體中加入或移去一些介電物質(zhì),便可以產(chǎn)生雜質(zhì)或缺陷(defect)。因?yàn)樵诠怆娮釉校覀兇蠖夹枰ㄟ^(guò)光學(xué)波導(dǎo)將光束縛在一狹小區(qū)域,使之不散開(kāi)以便進(jìn)行調(diào)變。但一般傳統(tǒng)的光學(xué)波導(dǎo)是制造一個(gè)具有較高折射率的區(qū)域,利用其與較低折射率介質(zhì)間形成的全反射,而將光局限在高折射率介質(zhì)中,因此光的能量傳遞、色散效應(yīng)及可彎曲程度等皆受到諸多限制。相對(duì)于此全反射式波導(dǎo),光在具有光子能隙的結(jié)構(gòu)中,光場(chǎng)以各種不同的入射角度進(jìn)入而無(wú)法傳遞出去,若在此能隙結(jié)構(gòu)中制造一通道,則光波將被強(qiáng)迫在此通道中前進(jìn)(其他任何方向均無(wú)法傳遞)。
有別于傳統(tǒng)之光學(xué)波導(dǎo)需受限于高折射率的介質(zhì)中傳播,這種波導(dǎo)可以在折射率低如空氣的環(huán)境下傳播,也可以在90°(甚至可達(dá)120°以上)大轉(zhuǎn)彎的光學(xué)波導(dǎo)中轉(zhuǎn)彎,而僅有非常少的能量損失。以傳統(tǒng)集成光學(xué)所制作之波導(dǎo),其彎曲的角度通常不會(huì)大于1°,如此在波導(dǎo)中運(yùn)行的光才不致離開(kāi)波導(dǎo),使光子能量局限于波導(dǎo)之中。由于其制作出的元件尺寸(數(shù)十到數(shù)千微米),又遠(yuǎn)小于傳統(tǒng)集成光學(xué)元件的大小,此種在光子能隙中新的導(dǎo)波行為有很多很重要的應(yīng)用,尤其在以光子晶體取代光纖作為光通訊通路上與集成光學(xué)元件上,更是具有非常大的商業(yè)價(jià)值。
與半導(dǎo)體的情況類(lèi)似,所謂光子系統(tǒng)的雜質(zhì)態(tài)也多半落在能隙內(nèi),這使得原來(lái)為無(wú)法傳遞的能隙出現(xiàn)了一線生機(jī)。能隙給了人類(lèi)局限電磁波的能力,而雜質(zhì)所提供的一線生機(jī)則使我們有導(dǎo)引電磁波的可能,這點(diǎn)在光電上極具應(yīng)用價(jià)值。因此,在光子晶體相關(guān)領(lǐng)域內(nèi),“雜質(zhì)態(tài)(結(jié)構(gòu))”的設(shè)計(jì)與制作是個(gè)重要的研究課題。
由于雜質(zhì)態(tài)可以通過(guò)改變雜質(zhì)的大小或其介電常數(shù)而加以調(diào)整,因此只要設(shè)計(jì)妥當(dāng),我們便可按需求制造出具有特定能量或位于特定空間的雜質(zhì)態(tài),與半導(dǎo)體藉由攙入雜質(zhì)來(lái)調(diào)整載子性質(zhì)非常相似,因此,光子晶體又經(jīng)常被比喻成未來(lái)光學(xué)界的“半導(dǎo)體”。
2、光子晶體的制作
已經(jīng)發(fā)展許久的薄膜科技便是光子晶體的基本技術(shù),以兩種以上的薄膜交互成長(zhǎng)所構(gòu)成的多層膜稱為一維光子晶體。如果于平面的基材上挖洞,所形成的孔洞以類(lèi)似矩陣的周期形式排列,便可建構(gòu)二維光子晶體。若將二維的周期性結(jié)構(gòu)加以堆積,便成為三維光子晶體。
一維光子晶體(即為多層膜結(jié)構(gòu))用于傳統(tǒng)光學(xué)中已有數(shù)十年的歷史。二維與三維光子晶體,便是從納米制程技術(shù)成熟之后,才逐漸伴隨著光子晶體的理論一起發(fā)展起來(lái)。基本上,由于二維光子晶體的光局限效應(yīng)有限,光能量便不容易局限于光子晶體當(dāng)中,因此三維光子晶體便可能是未來(lái)元件實(shí)際制作的基本架構(gòu)。
目前三維光子晶體的建構(gòu)方法,一種是以電子束顯影法(e-beam photolithography)制作柵欄狀的結(jié)構(gòu),再加以堆積形成網(wǎng)格狀的結(jié)構(gòu)。其制作方法繁雜,堆積的對(duì)準(zhǔn)也是一個(gè)挑戰(zhàn),但此方法可精確設(shè)計(jì)晶格缺陷的大小與位置,元件制作的可重復(fù)性較高,但時(shí)間與成本均相當(dāng)可觀。另一種方式是以聚苯乙烯(Polystyrene)或SiO2所合成的小球加以堆積,此方法可堆積較厚的三維光子晶體結(jié)構(gòu),制作速度與困難度也相對(duì)低了許多,但此方式仍無(wú)法依據(jù)設(shè)計(jì)將晶格缺陷制作于光子晶體當(dāng)中。此外,由于三維光子晶體比二維光子晶體多了一個(gè)空間自由度,三維光子晶體的研究仍有相當(dāng)大的發(fā)展空間。
實(shí)際上,能使紅外光與可見(jiàn)光反射的光子晶體,其晶體之晶格大小約為波長(zhǎng)的1/3到1/2左右,相當(dāng)于200-500納米。要以人工的方式制作這樣周期大小的光子晶體,一種方式是使用比傳統(tǒng)微米級(jí)更優(yōu)良的光顯影技術(shù)(Photolithography);另一種方式則是以成長(zhǎng)、沉積或化學(xué)合成的技術(shù),建構(gòu)薄膜(Thin Film)或納米顆粒(Nanoparticles)。在光子晶體理論發(fā)展的同時(shí),以人工的方式建構(gòu)能使紅外光與可見(jiàn)光反射的光子晶體,才能使光子晶體的研究得以蓬勃發(fā)展。
除了三維光子晶體外,人們對(duì)二維光子晶體的制作也有許多的研究。二維光子晶體有許多用途,制作比三維的要相對(duì)容易。在微波或厘米波波段,可以用介質(zhì)棒來(lái)構(gòu)成或用機(jī)械鉆孔的辦法;在紅外和光學(xué)波段用刻蝕等方法。最早制作的二維光子晶體是用機(jī)械或用介質(zhì)棒。目前,二維光子晶體的能隙已經(jīng)達(dá)到紅外和光學(xué)波段。制作二維光子晶體的實(shí)際例子是Bath大學(xué)的Philip Russell和Jonathan Knight以及他們的合作伙伴研制的特別不尋常的“多孔纖維”。這種纖維具有規(guī)則的氣孔晶格,并且可以無(wú)散射的長(zhǎng)度連續(xù)的傳播光波。
這是通過(guò)圍繞一個(gè)在中心的固體玻璃核包裹一系列的中空玻璃管來(lái)實(shí)現(xiàn)的。由幾百個(gè)傳統(tǒng)的氧化硅棒和氧化硅毛細(xì)管依次綁在一起組成六角陣列,然后在2000度下把這個(gè)結(jié)構(gòu)加熱拉伸產(chǎn)生直徑只有幾微米的長(zhǎng)纖維而成。這種纖維就有了不通常的屬性,即使孔的直徑很大,它也能傳播單模光線。
三、光子晶體二極管
光子晶體二極管大致上可以分為兩種:一種是LED,一種是鐳射二極管(Laser Diode)。LD鐳射二極管可分為光子晶體分布反饋鐳射二極管(Distributed Feedback Laser Diode,DFB LD)與Photonic crystal defect LD。光子晶體DFB鐳射二極管的鐳射值可以控制在非常低的區(qū)域來(lái)做發(fā)射,因此必須存在光能隙區(qū)域,所以這樣的結(jié)構(gòu)要實(shí)現(xiàn)商品化是比較困難。相對(duì)來(lái)說(shuō),利用光子晶體的結(jié)構(gòu)制作成LED比較簡(jiǎn)單。
有關(guān)光子晶體常常被混淆的部分是,人們通常以為是利用DFB鐳射,所以就會(huì)有人認(rèn)為是不是利用特定的周期或波長(zhǎng)來(lái)運(yùn)用?其實(shí)答案是不對(duì)的,因?yàn)镈FB鐳射和光子晶體LD的入射(Incident)和衍射(Diffracted)的光是受限制的。相對(duì)來(lái)說(shuō),光子晶體的入射光角度和衍射光角度是不受限制的,所以并不是利用特定的周期或波長(zhǎng)來(lái)加強(qiáng)效率,這個(gè)特性對(duì)于LED來(lái)說(shuō)是非常重要的。
1、光子晶體藍(lán)色LED
藍(lán)色LED會(huì)發(fā)出藍(lán)色的光,但是各個(gè)藍(lán)色的光會(huì)根據(jù)YAG螢光粉部分轉(zhuǎn)換成黃光,利用藍(lán)色和黃色的光,可以讓LED產(chǎn)生出白光,白光LED被應(yīng)用在白光照明燈跟液晶背光的光源,這種白光LED被稱為固體白色照明。這種光有3個(gè)特色:體積小、省能源、壽命長(zhǎng),但是有一個(gè)很大的問(wèn)題需要克服——比起螢光燈,這樣的白光LED發(fā)光效率比較差。
為了克服藍(lán)光LED發(fā)光效率比較低的問(wèn)題,可以將光子晶體放在藍(lán)光LED里,利用光子晶體來(lái)提高發(fā)光效率,這樣生產(chǎn)出的藍(lán)光光子晶體LED的特色是周期長(zhǎng),要讓發(fā)光效率提升,有幾個(gè)很重要的技術(shù)。
其中,CREE在藍(lán)光LED制作過(guò)程中做了一些改善動(dòng)作,其未成型晶片的活性層旁邊是一個(gè)斜面,利用這樣斜面的結(jié)構(gòu)可以讓發(fā)光效率提高。同樣是針對(duì)提高效率的問(wèn)題,日本松下電器設(shè)計(jì)出了二維的表面,利用這樣子的結(jié)構(gòu),可以讓表面的發(fā)光效率提高,所以日本松下電器是利用半導(dǎo)體平面(Planar)技術(shù),這是一個(gè)很精密的技術(shù),用來(lái)控制這個(gè)構(gòu)造。
滲透(Penetration)技術(shù)是利用二維的活性層讓光穿過(guò),這樣的結(jié)構(gòu)可以使發(fā)光效率高達(dá)80%,但是也有一個(gè)問(wèn)題需要克服,那就是內(nèi)部量子效率會(huì)降低。由于為了要讓光透過(guò)活性層,就會(huì)因?yàn)檫_(dá)到透過(guò)活性層這個(gè)目的而降低內(nèi)部量子效率。
共振腔(Resonant Cavity)技術(shù)是在光子晶體LED上面載入共振器,這個(gè)設(shè)計(jì)稱為共振器LED,在LED的周邊,我們配置上光子晶體,利用這個(gè)設(shè)計(jì),可以把LED效率提高60%,而前面提到日本松下電器利用平面(Planar)技術(shù)所開(kāi)發(fā)出來(lái)的表面光柵(Surface Grating)設(shè)計(jì)方式雖然不錯(cuò),但是在電流的注入上會(huì)有一些問(wèn)題。
與表面光柵方法相較下,雖然共振腔技術(shù)在電流的注入上會(huì)比較容易,不過(guò),共振腔技術(shù)本身也會(huì)有問(wèn)題存在,那就是共振器LED在制作上比較困難,制作困難就代表說(shuō)成本就會(huì)提高,對(duì)于LED大家都希望可以以低成本量產(chǎn),這就造成了發(fā)展瓶頸;而滲透與共振腔這兩個(gè)設(shè)計(jì),只是在LED上面加上一個(gè)二維的設(shè)計(jì),該設(shè)計(jì)就可以應(yīng)用在現(xiàn)有的LED工藝上。
2、光子晶體藍(lán)色LED原理
現(xiàn)有的LED臨界角度是比較小的,主要是因?yàn)楸砻鎸⒐馊糠瓷。相?duì)的,光子晶體藍(lán)色LED所設(shè)計(jì)出來(lái)的LED,由于衍射的關(guān)系,可以修正光的角度,修正后的光可以比臨界角還小,并可進(jìn)入臨界角投射到外面,改善過(guò)去LED的光會(huì)全部反射的問(wèn)題。
從LED的活性層發(fā)射出來(lái)的光,我們可以360°放射出去,但以往的LED只能受限于臨界角,只能在臨界角范圍內(nèi)發(fā)光,在臨界角內(nèi)的光才能發(fā)射出去,我們知道臨界角范圍內(nèi)的面積只占整個(gè)范圍的4%,所以相對(duì)光子晶體的光就比較廣,能有更多的面積將光反射出去,就是利用這個(gè)原理將發(fā)光效率提高。
日本松下電器所設(shè)計(jì)的光子晶體LED周期是比較長(zhǎng)的,此外,還有另外的一個(gè)特色,就是日本松下電器在光子晶體的表面鍍上一整面的薄膜,這個(gè)薄膜就是透明電極,透過(guò)這個(gè)薄膜設(shè)計(jì),光可以從整個(gè)面都可以發(fā)光出去。
四、日本松下電器光子晶體LED制程
日本松下電器是第一個(gè)將光子晶體應(yīng)用導(dǎo)入藍(lán)色LED領(lǐng)域,而且很成功。發(fā)光效率達(dá)到1.5倍。因此經(jīng)過(guò)不斷研究,固體白光照明的商品化應(yīng)該是指日可待的。
另外,光子晶體的獨(dú)特設(shè)計(jì)使得長(zhǎng)周期構(gòu)造可以實(shí)現(xiàn)。因?yàn)檫@樣的長(zhǎng)周期構(gòu)造讓GaN的光子晶體的應(yīng)用更容易實(shí)現(xiàn)。另外,經(jīng)過(guò)實(shí)際的制作后,日本松下電器也證實(shí)了一件事,在光子晶體的表面都覆上了一整面的透明電極,這樣一個(gè)獨(dú)特設(shè)計(jì),使得大面積的發(fā)光能夠具體實(shí)現(xiàn)。
日本松下電器是利用藍(lán)寶石作為基板,再經(jīng)過(guò)MOCVD、EB和RIE ETCHING等制程,制作出來(lái)二維的光子晶體LED。根據(jù)日本松下電器的說(shuō)法,目前暫時(shí)是利用EB的方式,但以后在正式量產(chǎn)或商品化時(shí),就會(huì)用另一個(gè)成本更低的做法,另外還會(huì)做干式(Dry Etching),再形成一個(gè)透明電極和電極板。
就理論來(lái)說(shuō),在計(jì)算后的結(jié)果應(yīng)該是高出3倍的,但是在這次實(shí)驗(yàn)后,得出的結(jié)果卻只有高出50%。分析原因有可能是在光子晶體形成的制造過(guò)程中,所使用的數(shù)值并不是最適當(dāng)?shù)臄?shù)值。所以日本松下電器相信,只要改變這個(gè)流程,發(fā)光效率應(yīng)該就會(huì)像計(jì)算的數(shù)值一樣達(dá)到3倍。此外,另外一個(gè)可能是在制程中出現(xiàn)一小瑕疵,那就是在晶片中有一個(gè)小裂縫,而這個(gè)裂縫的出現(xiàn),也會(huì)影響到整個(gè)LED的發(fā)光效能。
參考資料:
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3、新世紀(jì)奈米級(jí)光電材料結(jié)構(gòu)-- 光子晶體,楊志忠,國(guó)立臺(tái)灣大學(xué)光電所
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5、Photonic crystals improve LED efficiency,Daniel L. Barton and Arthur J. Fischer
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11、http://web.mit.edu/cmse/www/IRG-I.nzug02.html
12、21世紀(jì)熱點(diǎn)技術(shù)之一:光子晶體,《無(wú)線電技術(shù)》,2007年6月